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黃芪的物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)化學(xué)成分論文
黃芪的物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)化學(xué)成分論文【1】
【關(guān)鍵詞】黃芪 物質(zhì)分子結(jié)構(gòu) 化學(xué)成分 藥用價(jià)值
一、黃芪的物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)成分
黃芪為豆科多年生草本植物蒙古黃芪或膜莢黃芪的干燥根，我國(guó)黃芪資源分布廣泛，品種繁多，主要分布于我國(guó)北方地區(qū)，具有重要的藥用價(jià)值。
黃芪為我國(guó)歷來(lái)最被推崇的補(bǔ)氣藥之一，最初載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為上品。
傳統(tǒng)中醫(yī)認(rèn)為。
黃芪具有補(bǔ)中益氣、周表斂汗、利水消腫、托瘡生肌等功效。
現(xiàn)代藥理研究發(fā)現(xiàn)，黃芪具有增強(qiáng)機(jī)體免疫功能，強(qiáng)心降壓、降血糖、利尿、抗衰老、抗疲勞、抗腫瘤、抗病毒、鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛等作用，近年來(lái)，研究表明，黃芪黃酮類成分是黃芪中一類重要的活性成分，如能采用現(xiàn)代分離分析技術(shù)對(duì)黃芪黃酮進(jìn)行進(jìn)一步分離精制，并對(duì)所含有效成分加以鑒定，將有助于闡明黃芪黃酮的作用機(jī)制，為黃芪黃酮類成分的深入研究和開發(fā)奠定良好的基礎(chǔ)。
黃芪皂苷類化合物主要有：乙酰黃芪皂苷Ⅰ，黃芪皂苷Ⅰ，異黃芪皂苷Ⅰ，異黃芪皂苷Ⅱ，黃芪皂苷Ⅱ和黃芪甲苷。
黃芪黃酮類化合物主要有：刺芒柄花素，毛蕊異黃酮，6'-O-乙�；⒈ㄜ眨⒈ㄜ�，紅車軸草異黃酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖，毛蕊異黃酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
另外尚含氨基酸、蛋白質(zhì)、維生素、綠原酸等有機(jī)酸、植物甾醇等成分。
研究證實(shí)黃芪中的黃酮類成分具有多種藥理活性，具有清除氧自由基、抑制脂質(zhì)過(guò)氧化、保護(hù)心血管系統(tǒng)、增強(qiáng)免疫力、抗病毒以及促進(jìn)細(xì)胞增殖的作用。
同時(shí)，黃芪存在的有害殘留物易被人體攝入，極大的限制了黃芪的功能性作用，因此如何提取黃芪活性成分就成為影響黃芪工業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。
本研究提取的黃芪主要活性成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖。
(A)刺芒柄花素結(jié)構(gòu)式
(B)毛蕊異黃酮結(jié)構(gòu)式
(C)毛蕊異黃酮-7-O-β-D-葡萄糖苷
(D)芒柄花苷
二、分子印跡技術(shù)在黃酮類物質(zhì)研究中的現(xiàn)狀
目前，對(duì)黃芪活性物質(zhì)的提取研究多集中在多糖和皂苷的研究方面，對(duì)黃芪黃酮的提取工藝研究較少。
黃芪黃酮類常見(jiàn)分離提取方法較多，主要有層析分離法、高效液相色譜分離法、普通溶劑萃取法與超臨界流體萃取法等。
由于黃酮類物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的特殊性，已成為印跡聚合物研究的主要對(duì)象。
戴玉杰等以槲皮素為模板，N，N一二甲基甲酰胺為致孔劑，二烯丙基胺作為功能單體與苯乙烯骨架單體和交聯(lián)劑二乙烯苯共聚合成了含有堿性功能基的分子印跡聚合物。
程紹玲等以葛根素為模板分子，丙烯酰胺為單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯(lián)劑，制備了葛根素的MIP。
該MIP對(duì)葛根異黃酮有較好的選擇性，可有效地從葛根提取物中分離出葛根素、大豆苷元和大豆苷。
謝建春等以抗腫瘤活性化合物哈爾明及哈馬靈的結(jié)構(gòu)類似物哈爾滿為模板制備MIPs，直接分離純化了草藥駱駝蓬種籽甲醇粗提物中所含的哈爾明及哈馬靈兩種抗腫瘤活性成分。
非瑟酮是中藥黃櫨的主要組成成分，屬于天然類黃酮物質(zhì)，具有抗炎、抗菌作用。
李禮等以非瑟酮為模板分子，丙烯酰胺為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，制備了非瑟酮MIPs，使非瑟酮和槲皮素類似物成功地被分離，但黃芪黃酮印跡聚合物的制備及應(yīng)用還未見(jiàn)報(bào)道。
黃酮類物質(zhì)藥用價(jià)值大，其所含的化合物類型多樣，且所含的化合物類型相似，采用常規(guī)方法難于分離，選擇性不理想。
為了提高黃芪的療效，減低毒副作用，選用合理的提取分離技術(shù)是非常重要的。
分子印跡技術(shù)與色譜分離技術(shù)相比，具有分子識(shí)別性強(qiáng)、固定相制備簡(jiǎn)便快速、操作簡(jiǎn)單、性質(zhì)穩(wěn)定(耐酸堿、耐高溫、高壓等)、溶劑消耗量小、模板和MIPs可以回收再利用等優(yōu)點(diǎn)，在黃芪黃酮類物質(zhì)提取分離中有良好的應(yīng)用前景。
三、主要研究?jī)?nèi)容和意義
以本體聚合法制備黃芪黃酮分子印跡聚合物，再用聚合物柱色譜方法進(jìn)行選擇性吸附與分離黃芪黃酮。
選擇適當(dāng)洗脫條件(乙醇溶液的梯度濃度、流速)洗滌并收集洗脫產(chǎn)物。
將分離產(chǎn)物進(jìn)行HPLC分析(以甲醇-水為流動(dòng)相，進(jìn)行梯度洗脫)，并評(píng)價(jià)其分離效果。
通過(guò)本體聚合法制備異黃酮刺芒柄花素印跡聚合物，并用其從黃芪提取液中選擇性的分離出刺芒柄花素。
以此來(lái)探討分子印跡聚合物在中藥活性成分分離中的理論與應(yīng)用，從而更好的實(shí)現(xiàn)黃芪的藥用價(jià)值，提高其利用率。
黃芪地下部分與地上部分化學(xué)成分的比較【2】
中藥常用的黃芪為豆科植物黃芪和蒙古黃芪的干燥根，具有補(bǔ)氣、升陽(yáng)、固表、止汗、抗瘡、生肌、利尿、消腫、降壓、強(qiáng)心和提高免疫功能、抗衰老等功能。
臨床用于脾肺氣虛或中氣下陷癥，表汗自虛等癥狀。
近幾年，臨床上還用于乙肝肝炎和心血管疾病的治療。
由于對(duì)黃芪作用的不斷認(rèn)識(shí)，用量逐年加大，除供藥用外，還用于飲料、補(bǔ)品、化妝品、茶類等行業(yè)。
黑龍江省為重要的黃芪產(chǎn)地，大量的黃芪葉棄而不用，因此本文研究比較黃芪的地上和地下部分的化學(xué)成分，為開發(fā)利用黃芪新的自然資源，系統(tǒng)的研究化學(xué)成分及藥理具有重要意義。
一 儀器與試劑
1.1儀器 三用紫外分析儀 層析缸 層析皿
1.2試劑與樣品
黃芪(東寧縣野生黃芪)、黃芪葉(東寧縣野生黃芪)、硅膠G(青島海洋化工廠)、冰醋酸、氯仿、乙酸乙酯、乙醇
精氨酸、脯氨酸、天冬氨酸、蘇氨酸、酪氨酸、黃芪甲甙(均購(gòu)自中國(guó)藥品生物制品檢定所)
二 實(shí)驗(yàn)
2.1 成分提取
2.1.1 將黃芪粉碎成粗粉，加水回流30min，過(guò)濾，得到的水溶液濃縮，得到樣品溶液I1。
2.1.2將黃芪粉碎成粗粉，加5倍量的70%乙醇加熱回流2h，過(guò)濾，將濾液回收乙醇后得到水溶液，用乙酸乙酯萃取，分離得到的乙酸乙酯層，回收乙酸乙酯得到殘?jiān)�，殘�(jiān)苡跓o(wú)水乙醇溶液得到乙醇液為樣品溶液III1。
萃取后分離得到的水層，用正丁醇萃取，分離正丁醇層，減壓濃縮，得到的濃縮液為樣品溶液II1。
將70%乙醇溶液提取后的藥渣用5倍量的水加熱回流2h，過(guò)濾，得到的水提取液濃縮后得到樣品溶液IV1。
2.1.3將黃芪葉粉碎成粗粉，同上法操作，得到樣品溶液I2、II2、III2、IV2。
2.2成分預(yù)試
2.2.1 茚三酮試驗(yàn)：取樣品分別點(diǎn)在濾紙上，噴以0.2%茚三酮乙醇溶液，100℃加熱2min。
2.2.2 氯仿-濃硫酸反應(yīng)：取樣品少許，加入1mL氯仿，沿管壁滴加1mL濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)紅色，濃硫酸層有綠色熒光。
2.2.3 黃酮試驗(yàn)：將樣品分別滴于濾紙上，噴以1%三氯化鋁乙醇溶液，晾干，置紫外光燈下檢視。
2.2.4 α-萘酚試驗(yàn)：取一定量樣品，加等量的10%α-萘酚乙醇溶液，沿管壁滴加少許濃硫酸，分界層產(chǎn)生紫紅色環(huán)。
2.2.5 以上試驗(yàn)結(jié)果如表1。
+ 陽(yáng)性
2.3 薄層層析分離確證
2.3.1 以硅膠G-CMC制板(尺寸為2×7cm)，用前活化。
以乙醇-氨水-水(7:1:2)為展開劑，以茚三酮試液為顯色劑，以精氨酸、脯氨酸、天冬氨酸、蘇氨酸、酪氨酸為對(duì)照，展開。
2.3.2 以硅膠G-CMC制板(尺寸為2×7cm)，用前活化。
以氯仿-甲醇(6:1)為展開劑，以磷鉬酸乙醇溶液為顯色劑，以黃芪甲甙為對(duì)照，展開。
2.3.3以硅膠G-CMC制板(尺寸為2×7cm)，用前活化。
以苯-丙酮(5:1)為展開劑，以2%鐵氰x鉀-2%三氯化鐵等量混合溶液為顯色劑，展開。
2.3.4 以正丁醇-冰醋酸-水(4：1:5)為展開劑，以鄰苯二甲酸苯胺試劑為顯色劑，徑向紙層析。
三 結(jié)果
黃芪地上與地下部分有5種相同的氨基酸，且地上部分多于地下部分。
在皂甙類成分方面，黃芪地上與地下部分完全相同。
地上部分比地下部分少了一種糖類成分。
由此實(shí)驗(yàn)，可知黃芪地上部分可在一定程度上取代地下部分。
參考文獻(xiàn)
1 齊宗韻 黃芪化學(xué)成分的研究概況 中草藥 1997:18(5)41-43
2 馬麗英等 黃芪莖葉化學(xué)成分研究 1991:8(2)121-123