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煤焦油加氫技術(shù)現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢
煤焦油加氫技術(shù)現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢
摘 要:本文首先對煤焦油加氫技術(shù)進行了簡要介紹,分析指出該技術(shù)目前存在的一些問題,并針對操作和裝置上的問題提出了具體的改造辦法。
關(guān)鍵詞:煤焦油加氫 操作 裝置 問題
煤焦油組成中硫、氮、氧含量高,多環(huán)芳烴含量較高,具有碳氫比大,粘度和密度大,機械雜質(zhì)含量高,易縮合生焦,較難進行加工等特點。
鑒于國內(nèi)煤變油的大環(huán)境和煤焦油加氫制汽柴油的優(yōu)點,煤焦油加氫這一技術(shù)已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化,形成一定規(guī)模,替代傳統(tǒng)的煤焦油加工工藝,以緩解我國能源壓力。
但在技術(shù)操作的過程中發(fā)現(xiàn)了一些問題,針對這些問題進行有效地技術(shù)改造,才能讓煤焦油加氫技術(shù)越走越遠,帶來經(jīng)濟效益、社會效益和環(huán)保效益。
一、煤焦油加氫技術(shù)簡介
煤焦油加氫生產(chǎn)技術(shù)首先將煤焦油全餾分原料采用電脫鹽、脫水技術(shù)將煤焦油原料脫水至含水量小于0.05%,然后再經(jīng)過減壓蒸餾切割掉含機械雜質(zhì)的重尾餾分,使機械雜質(zhì)含量小于0.03%,得到凈化的煤焦油原料經(jīng)換熱或加熱爐加熱到所需的反應(yīng)溫度后進入加氫精制(緩和裂化段)進行脫硫、脫氮、脫氧、烯烴和芳烴飽和、脫膠質(zhì)和大分子裂化反應(yīng)等,之后經(jīng)過進入產(chǎn)品分餾塔,切割分餾出汽油餾分、柴油餾分和未轉(zhuǎn)化油餾分;未轉(zhuǎn)化油餾分經(jīng)過換熱或加熱爐加熱到反應(yīng)所需的溫度后進入加氫裂化段,進行深度脫硫、脫氮、芳烴飽和大分子加氫裂化反應(yīng)等,同樣進入產(chǎn)品分餾塔,切割分餾出反應(yīng)產(chǎn)生的汽油餾分、柴油餾分和未轉(zhuǎn)化油餾分。
煤焦油加氫操作存在的問題有:(1)預(yù)處理系統(tǒng)減壓塔底重油出裝置溫度過高( 300℃左右) ,造成重油罐溫度高,在裝車時會出現(xiàn)大量瀝青煙,會對操作人員身體構(gòu)成傷害和污染環(huán)境; 而重油罐頂呼吸閥也會溢出瀝青煙,遇空氣冷凝變成輕質(zhì)焦油污染油罐和環(huán)境衛(wèi)生。
(2) 采用一段加氫工藝,給其同樣的裂解程度,勢必造成目的產(chǎn)物的質(zhì)量差或產(chǎn)率低等問題。
從工業(yè)氫的供應(yīng)來看,如果采用一次加氫,則需要一次供給相當多的氫氣,使油中溶有足夠的氫量,才能保證催化劑表面上有很高的活化氫的濃度,這樣大量的過剩氫氣在工業(yè)上是無法一次滿足的。
(3)在反應(yīng)高壓分離系統(tǒng)操作中,精制熱高分和精制冷高分出現(xiàn)壓差增大,最高值為2.0MPa以上,影響反應(yīng)系統(tǒng)正常運行。
其主要因為在反應(yīng)過程中脫除焦油中的氮、硫、氧等雜質(zhì),其中脫氮時將其轉(zhuǎn)化為氨,再與物料中金屬反應(yīng)形成銨鹽,由于反應(yīng)流出產(chǎn)物溫度高,銨鹽以液態(tài)或氣態(tài)形式存在,當經(jīng)熱高分分離進入混氫換熱器降溫后,便析出結(jié)晶形成固體銨鹽堵塞換熱器列管或封頭,使其管線不暢通,造成前后壓力不一致。
(4) 加氫反應(yīng)器在制造過程中,焊縫的縱縫出現(xiàn)的氫致延遲裂紋的焊接缺陷問題。
材料的性能通常隨著板厚的增加而減弱;對于相同厚度的板材,雖然化學(xué)成分都符合相應(yīng)標準,但P、S 的含量較低的施焊性較好,其焊接缺陷也越少。
另外鋼板的焊接工藝性能較差,焊接工藝規(guī)范較窄,操作難度較大,存在焊縫。
(5)在生產(chǎn)運行期間反應(yīng)消耗硫化劑較多,增加成本費用。
高溫焦油加氫裝置反應(yīng)系統(tǒng)所用催化劑多為氧化態(tài),沒有活性,為促進其活性需進行硫化,使其變成硫化態(tài)供反應(yīng)進行使用。
催化劑硫化時所用硫化劑有多種,通常使用二甲基二硫和二硫化碳。
二、煤焦油加氫裝置技術(shù)改造
煤焦油加氫裝置由原料預(yù)處理系統(tǒng)、加氫反應(yīng)系統(tǒng)、高低壓分離系統(tǒng)、壓縮機系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)和輔助系統(tǒng)組成。
原料預(yù)處理系統(tǒng)包括過濾、電脫鹽和減壓蒸餾脫瀝青質(zhì)三部分。
加氫反應(yīng)系統(tǒng)包括加氫精制和加氫裂化兩部分。
高低壓分離系統(tǒng)包括加氫精制生成油的熱高分、冷高分,加氫裂化生成油的熱高分、冷高分,兩套系統(tǒng)共用的熱低分、冷低分,以及相應(yīng)的換熱、冷卻和冷凝系統(tǒng)。
壓縮機系統(tǒng)包括新氫壓縮機和循環(huán)氫壓縮機兩部分。
輔助單元的作用主要是向系統(tǒng)中添加硫化劑和高壓注水等。
針對煤焦油加氫裝置構(gòu)造特點進行技術(shù)改造:(1) 預(yù)處理系統(tǒng)重油出裝置換熱器更換加大換熱面積,取消殼程走減頂油,改為進料煤焦油,并增加調(diào)節(jié)閥來調(diào)節(jié)煤焦油量控制重油換后溫度,從而降低重油出裝置溫度提高進料溫度,減輕進料加熱爐負荷。
無論從安全角度還是從經(jīng)濟方面,工業(yè)硫磺具有其優(yōu)越性。
(2)兩段加氫工藝,分別進行液相加氫和氣相加氫,大大提高了產(chǎn)品的質(zhì)量與收率。
分段后,不僅每段的氫氣量不大,而且過剩氫氣的總量也大大減少,因為在氣相固定床加氫階段,氫氣可以直接進入催化劑活性中心,足以維持反應(yīng)所需的活化氫濃度。
(3) 反應(yīng)精制系統(tǒng)熱高分和冷高分差壓增大,在原換熱器后注水的基礎(chǔ)上,增加一根換熱器前注水管線,此注水管線在出現(xiàn)差壓時可間接使用。
(4)焊接前進行UT 探傷檢測,確定焊縫缺陷具體位置,根據(jù)探傷結(jié)果,確定焊縫加工寬度。
焊接前應(yīng)進行預(yù)熱。
焊接時,每層藥皮、熔渣、飛濺、焊條產(chǎn)生的煙塵熏黑處等都應(yīng)處理干凈,對可能產(chǎn)生缺陷的部位必須采取適當?shù)奶幚泶胧┨幚?如修磨等)。
焊接完畢后尚應(yīng)采取焊后保溫的消氫熱處理或中間消除應(yīng)力熱處理,以便氫及焊接應(yīng)力及時釋放。
(5)為降低原材料成本,硫化劑選型上,應(yīng)該選用工業(yè)固體硫磺或液體硫磺。
三、結(jié)束語
隨著煤焦油加氫技術(shù)的日漸成熟,中國具備了大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的條件,可是國內(nèi)煤焦油加氫工藝還存在焦油利用效率低、資源浪費、生產(chǎn)成本高、環(huán)境污染等問題。
因此,積極優(yōu)化工藝技術(shù),使技術(shù)不斷完善,提高原料利用率,降低浪費,利用加氫技術(shù)開發(fā)煤焦油新型清潔能源,對中國能源的可持續(xù)發(fā)展具有重要戰(zhàn)略意義,并將給煤焦油加氫產(chǎn)業(yè)帶來更多的機遇。
參考文獻
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