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電化學(xué)在銅冶煉廢水處理的應(yīng)用論文
摘要:介紹了電化學(xué)廢水深度處理技術(shù)的工作原理,以及在銅冶煉廢水處理系統(tǒng)中的工藝流程、應(yīng)用狀況。針對(duì)成分復(fù)雜的銅冶煉生產(chǎn)廢水,電化學(xué)深度處理技術(shù)效果良好、運(yùn)行穩(wěn)定,出水指標(biāo)優(yōu)于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467—2010)中的規(guī)定指標(biāo)。
關(guān)鍵詞:銅冶煉;廢酸;廢水;電化學(xué);應(yīng)用
1引言
金隆銅業(yè)有限公司(以下簡(jiǎn)稱金。┳鳛橐患掖笮豌~冶煉企業(yè),1997年投產(chǎn),原設(shè)計(jì)產(chǎn)能陰極銅10萬(wàn)t/a,硫酸37.5萬(wàn)t/a(折100%H2SO4,下同)。經(jīng)過(guò)不斷的挖潛改造和技術(shù)優(yōu)化改進(jìn),目前已形成陰極銅45萬(wàn)t/a,硫酸120萬(wàn)t/a的生產(chǎn)規(guī)模[1]。隨著產(chǎn)能的提升,以及環(huán)保形勢(shì)的日益嚴(yán)峻,原有廢酸、廢水處理系統(tǒng)很難滿足生產(chǎn)廢水處理的需要。電化學(xué)方法被稱為“環(huán)境友好”工藝,它主要是通過(guò)電子與廢水中的離子發(fā)生反應(yīng),不會(huì)產(chǎn)生二次污染,反應(yīng)裝置簡(jiǎn)單[2]。為進(jìn)一步保證排水指標(biāo)的穩(wěn)定達(dá)標(biāo),采用電化學(xué)處理工藝,對(duì)廢水進(jìn)一步深度處理。
2電化學(xué)廢水處理技術(shù)工作原理
。3-5]電化學(xué)法處理重金屬?gòu)U水,采用電能代替化學(xué)試劑,能夠同時(shí)去除水中的重金屬離子、固體懸浮物等其它多種污染物。電化學(xué)硅整流器通過(guò)給多塊鐵極板通入直流電,在極板之間形成電場(chǎng),待處理的廢水流經(jīng)電極板的間隙。在電場(chǎng)中,鐵極板有一部分被電離消耗進(jìn)入廢水中。電場(chǎng)中的污染物被通電帶上電荷,與電場(chǎng)中電離的產(chǎn)物以及消耗進(jìn)入水中的鐵離子發(fā)生反應(yīng),形成穩(wěn)定的固體顆粒,從水中沉淀分離出來(lái)。電化學(xué)反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的反應(yīng)過(guò)程,在電場(chǎng)的作用下,電極板電離產(chǎn)生的金屬陽(yáng)離子在進(jìn)入水體時(shí),有許多物理化學(xué)現(xiàn)象,從離子的產(chǎn)生到形成絮體包括三個(gè)連續(xù)的階段:(1)在電場(chǎng)的作用下,鐵極板被電離進(jìn)入水體形成鐵的氫氧化物,起到“微絮凝劑”的作用;(2)水中懸浮的顆粒、膠體污染物被“微絮凝劑”吸附包裹,失去穩(wěn)定性;(3)失去穩(wěn)定性的污染物顆粒和微絮凝劑之間相互碰撞、接觸,形成肉眼可見(jiàn)的大絮凝顆粒。以鐵電極板為例,電化學(xué)電極板間發(fā)生的主要反應(yīng)有:陽(yáng)極(鐵極板)Fe-2e→Fe2+①在堿性環(huán)境下:Fe2++2OH-→Fe(OH)2②在酸性環(huán)境下:4Fe2++O2+2H2O→4Fe3++4OH-③另,電場(chǎng)中水被電解失去電子,生成氧氣2H2O-4e→O2+4H+④在陰極,水得到電子,生成氫氣2H2O+2e→H2+2OH-⑤電化學(xué)法在處理廢水過(guò)程中具有多功能性,除了電化學(xué)電解反應(yīng)外,還有電化學(xué)氧化和電化學(xué)還原、氣浮等作用。電極板間主要反應(yīng)過(guò)程如圖1所示。
3金隆廢水處理工藝流程
3.1金隆公司生產(chǎn)廢水組成金隆公司生產(chǎn)廢水主要有煙氣凈化工段引出廢酸、脫硫引出液、以及各區(qū)域場(chǎng)面地坑收集水(統(tǒng)稱場(chǎng)面水)。不同來(lái)源廢水的成分、水量情況見(jiàn)表1。3.2不同廢水處理工藝流程廢酸原液,主要是在硫酸煙氣凈化工段產(chǎn)生,酸度較高,且Cu、As、Zn、Pb、F等有害物質(zhì)含量較高;經(jīng)硫化工序、石膏工序、中和工序系統(tǒng)處理后的廢水中F含量在20mg/L左右,無(wú)法達(dá)到現(xiàn)有排放標(biāo)準(zhǔn)要求。中和工序1、2系統(tǒng)出口廢水送入中和預(yù)處理工序5系統(tǒng),通過(guò)添加硫酸鋁、消石灰漿液進(jìn)一步除F處理后,再進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池(均化池)。脫硫引出液,為鎂法脫硫系統(tǒng)引出廢液,呈堿性,Cu、As等重金屬含量相對(duì)較低,但鎂離子濃度較高;脫硫系統(tǒng)引出液直接進(jìn)入中和系統(tǒng)處理,通過(guò)添加硫酸亞鐵、電石渣漿液,經(jīng)曝氣氧化、絮凝沉降,脫除其中的Cu、AS、F后,再進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池(均化池)。場(chǎng)面水,指廠區(qū)各區(qū)域地坑收集水,廠區(qū)地面及廠房等由于煙塵沉降等原因,表層有較多的含重金屬粉塵,遇水后部分溶于水,導(dǎo)致水中重金屬含量超標(biāo)。根據(jù)廠內(nèi)各區(qū)域場(chǎng)面水性質(zhì)的不同,電解車(chē)間、酸庫(kù)區(qū)域的酸性場(chǎng)面廢水與呈堿性的脫硫引出液共同在中和工序3系統(tǒng)處理;其他區(qū)域中性廢水進(jìn)入場(chǎng)面水收集水池混合后,在中和預(yù)處理工序4系統(tǒng)通過(guò)添加硫酸亞鐵、電石渣漿液,經(jīng)曝氣氧化、絮凝沉降,脫除其中的Cu、AS、F后,再進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池(均化池)。中和廢水處理工藝所采用的電石渣+Fe2SO4化學(xué)沉淀法,藥劑投加很難隨水質(zhì)波動(dòng)而及時(shí)調(diào)整,藥劑需過(guò)量添加。一旦進(jìn)口廢水所含重金屬濃度過(guò)高、或藥劑添加量不足,均可能導(dǎo)致排水超標(biāo)。電化學(xué)廢水深度處理工藝,為外排廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)提供了保障[2]。不同來(lái)源的廢酸原液、脫硫引出液、場(chǎng)面水經(jīng)過(guò)初步處理后在均化池混合,其中絕大部分的Cu、As、Pb等重金屬離子已被脫除。再泵送至電化學(xué)系統(tǒng)進(jìn)行深度處理,確保排水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。廢水處理工藝流程見(jiàn)圖2。
4電化學(xué)廢水處理在金隆的運(yùn)行情況
。1)廢酸、廢水經(jīng)過(guò)初步處理后在均化池混合,其中絕大部分的Cu、AS、F等已被脫除,混合廢水進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng),通過(guò)電解反應(yīng)、曝氣氧化、絮凝沉降深度處理后,出水中Cu、AS等重金屬含量很低,且比較穩(wěn)定[6]。指標(biāo)優(yōu)于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467-2010)。電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)進(jìn)出口廢水廢水水質(zhì)情況對(duì)比,見(jiàn)表2、表3。(2)電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中,主要產(chǎn)生電力、極板、PAM的費(fèi)用消耗,無(wú)需添加其他藥劑,運(yùn)行穩(wěn)定、成本低。(3)操作簡(jiǎn)單,根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際需要可隨時(shí)開(kāi)、停機(jī)。(4)由于只通過(guò)消耗電力及鐵極板處理污染物,無(wú)需添加其他化學(xué)藥劑,產(chǎn)生污泥量較少。(5)出水水質(zhì)穩(wěn)定,由于電化學(xué)進(jìn)口廢水經(jīng)過(guò)預(yù)處理后,Cu、AS等重金屬指標(biāo)相對(duì)穩(wěn)定、較低,再經(jīng)電化學(xué)深度處理,出水指標(biāo)穩(wěn)定,且優(yōu)于排放標(biāo)準(zhǔn)。
5結(jié)語(yǔ)
通過(guò)電化學(xué)廢水深度處理技術(shù)在金隆公司銅冶煉廢水處理系統(tǒng)中應(yīng)用實(shí)踐情況來(lái)看,電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)對(duì)于Cu、As、Pb等重金屬含量較低的廢水,處理效果良好,出水指標(biāo)優(yōu)于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467—2010)中的規(guī)定指標(biāo),且指標(biāo)穩(wěn)定。彌補(bǔ)了傳統(tǒng)中和廢水處理工藝,效率低、出水水質(zhì)不穩(wěn)定的缺陷。金隆公司廢酸、廢水來(lái)源及成分復(fù)雜,根據(jù)廢水成分、性質(zhì)的不同,采用不同工藝流程進(jìn)行分類(lèi)處理,再通過(guò)電化學(xué)深度處理。在合理控制廢水處理成本的前提下,為金隆公司廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)提供了保障。
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